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制備具有旋光活性的龍涎香素叔醇

華訊松香網(wǎng)
1999-01-16
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    據(jù)日本Kuraray公司取得的日本專利JP10 236,996(1998。9。8)介紹(+)-Ambrein(龍涎香素內(nèi)酯,也有稱脂涎香精的)是一種有用的日用香料,它可由氫化萘鹵代物I(Y+保護羥基的基團,Q為鹵素)與R’SO2H(R’為有基團)反應(yīng),碘?;鶜浠立?Q=SO2R:Y;R’=同上)與γ-環(huán)香葉基氯化物Ⅱ(X=鹵素)偶合,脫碘?;?,脫龍涎香素叔醇Ⅲ的保護基而得到(Ⅲ同γ同上)。Ⅰ(Y=四氫吡喃基,QO2R:Y,R’=同上)與γ-環(huán)基氯化物Ⅱ(X=鹵素)偶合,脫碘酰基,脫龍涎香素叔醇Ⅲ的保護基而得到(Ⅲ中Y同上).Ⅰ(Y=四氫吡葉基,Q=CL)在DMF溶液中于室溫下用p-NeC6H4SO3Na處理12小時,得到Ⅰ(Y=四氫吡喃基,QSo2C6H4Me-p),Ⅰ與Ⅱ(X=Br)在Buli存在下在THF-HMPA溶液中于10℃反應(yīng)3小時,產(chǎn)物用PdC12(dppp)LIHBEt3在0℃脫碘?;?小時,得到30%的Ⅲ(Y=四氫吡葉基).該產(chǎn)物在二氯乙烷一甲醇溶液中于室溫下用(Me3Si)SO4脫保護基2分鐘,最后得到79%的(+)-涎香素叔醇。


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