肖卓炳，郭滿(mǎn)滿(mǎn)，郭瑞軻

（吉首大學(xué) 林產(chǎn)化工工程湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南 張家界 427000）

　　摘 要：采用熱重-傅里葉紅外光譜聯(lián)用技術(shù)（TG-FT-IR）對(duì)杜仲中的兩種天然有機(jī)酸熊果酸和咖啡酸進(jìn)行了非等溫?zé)岱治?。結(jié)合量子化學(xué)GAMESS軟件分子模擬計(jì)算、熱失重和熱解逸出氣體紅外光譜分析，對(duì)兩種有機(jī)酸化學(xué)鍵的斷裂情況進(jìn)行了推斷和驗(yàn)證。使用積分Coats-Redfern法、微分Achar法以及Malek法等3種熱分析動(dòng)力學(xué)方法對(duì)熱重實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析，推斷了各步分解最概然機(jī)理函數(shù)，得到相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)--表觀(guān)活化能（Ea）和指前因子（A），并推斷其貯存期。研究表明，各步失重、分子模擬推斷和逸出氣體紅外光譜解析，這三者能夠?qū)岱纸膺^(guò)程的化學(xué)鍵斷裂情況進(jìn)行判斷；熊果酸的熱分解自236.8 ℃至431.2 ℃，且一步完成，為二維擴(kuò)散控制機(jī)制（圓柱形對(duì)稱(chēng)型），符合Valensi方程，Ea為228.26 kJ/mol，lnA為39.56；咖啡酸在153.0 ℃后發(fā)生了兩步分解，第一步熱分解為二維擴(kuò)散控制機(jī)制，符合Jander方程，Ea1為111.28 kJ/mol，lnA1為25.78，而第二步熱分解為三維擴(kuò)散控制機(jī)制，符合Z.-L.-T.方程，Ea2為231.75 kJ/mol，lnA2為43.50；熊果酸和咖啡酸在室溫（25 ℃）的貯存期分別為4~5年和3年。

　　關(guān)鍵詞：熊果酸；咖啡酸；熱重-紅外聯(lián)用；熱降解機(jī)理；分解動(dòng)力學(xué)

　　中圖分類(lèi)號(hào)：TQ351；TQ460.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0253-2417（2014）02-0033-07